一、引言
在各種高效晶硅太陽電池技術中,具備超高光電轉換效率和極致美學等優勢的BC電池已然成為太陽電池領域的新勢力,量產效率超過27%。晶硅太陽電池的極限理論效率為29.56%[1],若想再次創新性提升則需另辟蹊徑:光子回收技術成為突破晶硅電池極限理論效率的方案之一。BC太陽電池的獨特優勢使其成為加載光子回收技術的天然適配體。1. BC電池正面無柵線遮擋,實現表面入射光子的最大化利用,從源頭上實現光子回收技術的最有效兌現[2];2. BC電池正面光學與電學獨立調控,預示其在實現"全面積受光+智能陷光+回收增效"三重協同機制的同時可以保留優異的鈍化性能,達到提升BC電池光電轉換效率的目的。相關文獻指出,基于光子回收增益,太陽電池光電轉換效率可以提升2%~3%(絕對值)[3,4]
二、光子的“無限續杯”派對
在半導體光伏系統中,光到電的轉化主要是通過半導體吸收光子產生電子和空穴對,然后電子和空穴分離,并在內置電場或偏置電壓的作用下進行移動[5,6]。 在上述過程中,部分無法傳輸至外電路的電子和空穴將會以輻射復合(Radiative Recombination)和非輻射復合(Non-radiative Recombination)的形式重新結合,其中,輻射復合伴隨光子重現,當光子能量接近半導體帶隙時可以被重復吸收利用(Photon Reabsorption→Regeneration)從而產生新的電子和空穴對,如圖1所示,這一過程被稱為自吸收、光子回收或光子循環(Photon recycling, PR) [7]。PR提高了吸收層內載流子的有效密度,導致吸收層內的費米能級分裂增大,在具有外部接觸的太陽電池中,可以增加電池Voc,提升PCE [8-11]。在連續的PR過程中,如圖2所示,當部分循環的光子(Recycle Photons)在半導體的逃逸錐(Escape cone)內以一定角度重新發射而逃逸(Emission),則無法實現進一步回收[8],同時若循環的光子被寄生吸收(Parasitic Absorption)到另一層,則同樣無法再次回收。

圖1. PR過程示意圖:(a)入射光子吸收;(b)電子和空穴的產生,以及輻射復合;(c)光子再吸收,產生新的電子和空穴對[7]。

圖2. 半導體熱平衡下PR原理圖設計[12]。
三、光子回收的第N種姿態
PR的核心在于通過光子的多次反射與重新吸收,延長光子在活性層內的傳播路徑,從而提升光生載流子的生成效率。PR過程的實現大概可以分解為:直接PR、全反射輔助PR、背反射鏡增強PR,如圖3(a)所示,具體如下:1)直接PR過程(過程A):活性層內因輻射復合產生的自發發射光子(虛線箭頭),若在材料內部被重新吸收并激發獲得新的電子-空穴對(虛線方框標記的位置),則形成直接PR;2)全反射輔助PR(過程B):光子若從電池頂部表面發生全內反射(入射角θ>臨界角θc),則被限制在活性層內部繼續傳播,可能再次進入活性層被吸收,則同屬PR的一部分。如果未發生全內反射(θ<θc),則光子將從活性層逃逸(過程C);3)背反射鏡增強PR(過程E):當移除傳統襯底并引入金屬反射鏡時,向下傳輸的光子(原過程D的損失路徑)被鏡面反射回活性層,形成光子二次吸收機會。
基于上述因素,下面展示太陽電池結構設計對PR的影響:1)在太陽電池結構中使用電介質襯底(如圖3(b)),光子易穿透襯底(圖3.a的過程D),PR效率低;2)金屬鏡面接觸(如圖3(c)),金屬鏡直接作為背接觸,提供高反射率,將光子反射回活性層(圖3(a)的過程E)。然而,金屬與半導體界面可能引入缺陷復合中心,需優化接觸層以減少載流子復合;3)介電層+金屬鏡面(如圖3(d)),在活性層與金屬鏡之間插入介電層,可形成分布式布拉格反射鏡或納米結構光柵,進一步提升反射率并減少金屬寄生吸收,此結構通過調控光子相位與路徑,增強PR效果。

圖3.(a)活性層結構中由輻射復合產生和發射的光子路徑示意圖[13],(b-d)展示了不同結構設計對PR的影響[14]。
在晶硅太陽電池技術中,全背接觸晶硅太陽電池是目前光電轉換效率當之無愧的領跑者。結合前文所言,為助力其光電轉換效率的進一步提升,PR技術成為其中一種方案。PR技術正在從實驗室走向大眾的視野,其核心價值在于將太陽能利用效率推向極致,同時賦能循環經濟。伴隨技術迭代和市場需求的協同驅動, PR技術有望在未來成為光伏產業升級和全球能源轉型的關鍵支柱之一,為碳中和目標提供新的解決方案。
參考文獻
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